Так как Fe2+ легко окисляются до Fe+3:
Fe+2 – 1e = Fe+3
Так, свежеполученный зеленоватый осадок Fe(OH)2 на воздухе очень быстро изменяет окраску – буреет. Изменение окраски объясняется окислением Fe(OH)2 в Fe(OH)3 кислородом воздуха:
4Fe+2(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe+3(OH)3.
Восстановительные свойства проявляют и соли двухвалентного железа, особенно при действии окислителей в кислотной среде. Например, сульфат железа (II) восстанавливает перманганат калия в сернокислотной среде до сульфата марганца (II):
10Fe+2SO4 + 2KMn+7O4 + 8H2SO4 = 5Fe+32(SO4)3 + 2Mn+2SO4 + K2SO4 + 8H2O.
Качественная реакция на катион железа (II).
Реактивом для определения катиона железа Fe2+ является гексациано (III) феррат калия (красная кровяная соль) K3:
3FeSO4 + 2K3 = Fe32¯ + 3K2SO4.
При взаимодействии ионов 3- с катионами железа Fe2+ образуется темно-синий осадок – турнбулева синь:
3Fe2+ +23- = Fe32¯
Соединения железа (III)
Оксид железа (III) Fe2O3 – порошок бурого цвета, не растворяется в воде. Оксид железа (III) получают:
А) разложением гидроксида железа (III):
2Fe(OH)3 = Fe2O3 + 3H2O
Б) окислением пирита (FeS2):
4Fe+2S2-1 + 11O20 = 2Fe2+3O3 + 8S+4O2-2.
Fe+2 – 1e ® Fe+3
2S-1 – 10e ® 2S+4
O20 + 4e ® 2O-2 11e
Оксид железа (III) проявляет амфотерные свойства:
А) взаимодействует с твердыми щелочами NaOH и KOH и с карбонатами натрия и калия при высокой температуре:
Fe2O3 + 2NaOH = 2NaFeO2 + H2O,
Fe2O3 + 2OH- = 2FeO2- + H2O,
Fe2O3 + Na2CO3 = 2NaFeO2 + CO2.
Феррит натрия
Гидроксид железа (III) получают из солей железа (III) при взаимодействии их со щелочами:
FeCl3 + 3NaOH = Fe(OH)3¯ + 3NaCl,
Fe3+ + 3OH- = Fe(OH)3¯.
Гидроксид железа (III) является более слабым основанием, чем Fe(OH)2, и проявляет амфотерные свойства (с преобладанием основных). При взаимодействии с разбавленными кислотами Fe(OH)3 легко образует соответствующие соли:
Fe(OH)3 + 3HCl « FeCl3 + H2O
2Fe(OH)3 + 3H2SO4 « Fe2(SO4)3 + 6H2O
Fe(OH)3 + 3H+ « Fe3+ + 3H2O
Реакции с концентрированными растворами щелочей протекают лишь при длительном нагревании. При этом получаются устойчивые гидрокомплексы с координационным числом 4 или 6:
Fe(OH)3 + NaOH = Na,
Fe(OH)3 + OH- = -,
Fe(OH)3 + 3NaOH = Na3,
Fe(OH)3 + 3OH- = 3-.
Соединения со степенью окисления железа +3 проявляют окислительные свойства, так как под действием восстановителей Fe+3 превращается в Fe+2:
Fe+3 + 1e = Fe+2.
Так, например, хлорид железа (III) окисляет йодид калия до свободного йода:
2Fe+3Cl3 + 2KI = 2Fe+2Cl2 + 2KCl + I20
Качественные реакции на катион железа (III)
А) Реактивом для обнаружения катиона Fe3+ является гексациано (II) феррат калия (желтая кровяная соль) K2.
При взаимодействии ионов 4- с ионами Fe3+ образуется темно-синий осадок – берлинская лазурь :
4FeCl3 + 3K4 « Fe43¯ +12KCl,
4Fe3+ + 34- = Fe43¯.
Б) Катионы Fe3+ легко обнаруживаются с помощью роданида аммония (NH4CNS). В результате взаимодействия ионов CNS-1 с катионами железа (III) Fe3+ образуется малодиссоциирующий роданид железа (III) кроваво-красного цвета:
FeCl3 + 3NH4CNS « Fe(CNS)3 + 3NH4Cl,
Fe3+ + 3CNS1- « Fe(CNS)3.
Применение и биологическая роль железа и его соединений.
Важнейшие сплавы железа – чугуны и стали – являются основными конструкционными материалами практически во всех отраслях современного производства.
Хлорид железа (III) FeCl3 применяется для очистки воды. В органическом синтезе FeCl3 применяется как катализатор. Нитрат железа Fe(NO3)3 · 9H2O используют при окраске тканей.
Железо является одним из важнейших микроэлементов в организме человека и животных (в организме взрослого человека содержится в виде соединений около 4 г Fe). Оно входит в состав гемоглобина, миоглобина, различных ферментов и других сложных железобелковых комплексов, которые находятся в печени и селезенке. Железо стимулирует функцию кроветворных органов.
Список использованной литературы:
1. «Химия. Пособие репетитор». Ростов-на-Дону. «Феникс». 1997 год.
2. «Справочник для поступающих в вузы». Москва. «Высшая школа», 1995 год.
3. Э.Т. Оганесян. «Руководство по химии поступающим в вузы». Москва. 1994 год.
Гидроксид железа(II) встречается в природе в виде минерала амакинита . Данный минерал содержит примеси магния и марганца (эмпирическая формула Fe 0,7 Mg 0,2 Mn 0,1 (OH) 2). Цвет минерала жёлто-зелёный или светло-зелёный, твёрдость по Моосу 3,5-4, плотность 2,925-2,98 г/см³.
Чистый гидроксид железа(II) - кристаллическое вещество белого цвета. Иногда имеет зеленоватый оттенок из-за примесей солей железа. Со временем на воздухе темнеет вследствие окисления . Нерастворим в воде (растворимость 5,8·10 −6 моль/л). При нагревании разлагается. Имеет тригональную сингонию кристаллической решётки .
Гидроксид железа(II) вступает в следующие реакции.
В более жёстких условиях проявляет кислотные свойства, например с концентрированным (более 50 %) гидроксидом натрия при кипении в атмосфере азота образует осадок тетрагидроксоферрата(II) натрия :
При нагревании разлагается с образованием оксида железа(II) :
В этой реакции в качестве примесей образуются металлическое железо и оксид дижелеза(III)-железа(II) (Fe 3 O 4).
Соединения двухвалентного железа
I . Гидроксид железа (II)
Образуется при действии растворов щелочей на соли железа (II) без доступа воздуха:
FeCl 2 + 2 KOH = 2 KCl + F е(OH ) 2 ↓
Fe(OH) 2 - слабое основание, растворимо в сильных кислотах:
Fe(OH) 2 + H 2 SO 4 = FeSO 4 + 2H 2 O
Fe(OH) 2 + 2H + = Fe 2+ + 2H 2 O
Дополнительный материал:
Fe(OH) 2 – проявляет и слабые амфотерные свойства, реагирует с концентрированными щелочами:
Fe ( OH ) 2 + 2 NaOH = Na 2 [ Fe ( OH ) 4 ]. образуется соль тетрагидроксоферрат ( II ) натрия
При прокаливании Fe(OH) 2 без доступа воздуха образуется оксид железа (II) FeO - соединение черного цвета :
Fe(OH) 2 t˚C → FeO + H 2 O
В присутствии кислорода воздуха белый осадок Fe(OH) 2 , окисляясь, буреет – образуя гидроксид железа (III) Fe(OH) 3:
4Fe(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O = 4Fe(OH) 3 ↓
Дополнительный материал:
Соединения железа (II) обладают восстановительными свойствами, они легко превращаются в соединения железа (III) под действием окислителей:
10FeSO 4 + 2KMnO 4 + 8H 2 SO 4 = 5Fe 2 (SO 4) 3 + K 2 SO 4 + 2MnSO 4 + 8H 2 O
6FeSO 4 + 2HNO 3 + 3H 2 SO 4 = 3Fe 2 (SO 4) 3 + 2NO + 4H 2 O
Соединения железа склонны к комплексообразованию:
FeCl 2 + 6NH 3 = Cl 2
Fe(CN) 2 + 4KCN = K 4 (жёлтая кровяная соль)
Качественная реакция на Fe 2+
При действии гексацианоферрата (III) калия K 3 (красной кровяной соли) на растворы солей двухвалентного железа образуется синий осадок (турнбулева синь):
3 Fe 2+ Cl 2 + 3 K 3 [ Fe 3+ ( CN ) 6 ] → 6 KCl + 3 KFe 2+ [ Fe 3+ ( CN ) 6 ]↓
(турнбулева синь – гексацианоферрат ( III ) железа ( II )-калия)
Турнбуллева синь очень похожа по свойствам на берлинскую лазурь и тоже служила красителем. Названа по имени одного из основателей шотландской фирмы по производству красителей «Артур и Турнбуль».
Соединения трёхвалентного железа
I . Оксид железа (III)
Образуется при сжигании сульфидов железа, например, при обжиге пирита:
4 FeS 2 + 11 O 2 t ˚ C → 2 Fe 2 O 3 + 8 SO 2
или при прокаливании солей железа:
2FeSO 4 t˚C → Fe 2 O 3 + SO 2 + SO 3
Fe 2 O 3 - оксид к расно-коричневого цвета , в незначительной степени проявляющий амфотерные свойства
Fe 2 O 3 + 6HCl t˚C → 2FeCl 3 + 3H 2 O
Fe 2 O 3 + 6H + t˚C → 2Fe 3+ + 3H 2 O
Fe 2 O 3 + 2 NaOH + 3 H 2 O t ˚ C → 2 Na [ Fe (OH ) 4 ],образуется соль – тетрагидроксоферрат ( III ) натрия
Fe 2 O 3 + 2OH - + 3H 2 O t˚C → 2 -
При сплавлении с основными оксидамиили карбонатами щелочных металлов образуются ферриты:
Fe 2 O 3 + Na 2 O t˚C → 2NaFeO 2
Fe 2 O 3 + Na 2 CO 3 = 2NaFeO 2 + CO 2
II. Гидроксид железа ( III )
Образуется при действии растворов щелочей на соли трёхвалентного железа: выпадает в виде красно–бурого осадка
Fe(NO 3) 3 + 3KOH = Fe(OH) 3 ↓ + 3KNO 3
Fe 3+ + 3OH - = Fe(OH) 3 ↓
Дополнительно:
Fe(OH) 3 – более слабое основание, чем гидроксид железа (II).
Это объясняется тем, что у Fe 2+ меньше заряд иона и больше его радиус, чем у Fe 3+ , а поэтому, Fe 2+ слабее удерживает гидроксид-ионы, т.е. Fe(OH) 2 более легко диссоциирует.
В связи с этим соли железа (II) гидролизуются незначительно, а соли железа (III) - очень сильно.
Гидролизом объясняется и цвет растворов солей Fe(III): несмотря на то, что ион Fe 3+ почти бесцветен, содержащие его растворы окрашены в жёлто-бурый цвет, что объясняется присутствием гидроксоионов железа или молекул Fe(OH) 3 , которые образуются благодаря гидролизу:
Fe 3+ + H 2 O ↔ 2+ + H +
2+ + H 2 O ↔ + + H +
+ + H 2 O ↔ Fe(OH) 3 + H +
При нагревании окраска темнеет, а при прибавлении кислот становится более светлой вследствие подавления гидролиза.
Fe(OH) 3 обладает слабо выраженной амфотерностью: он растворяется в разбавленных кислотах и в концентрированных растворах щелочей:
Fe(OH) 3 + 3HCl = FeCl 3 + 3H 2 O
Fe(OH) 3 + 3H + = Fe 3+ + 3H 2 O
Fe(OH) 3 + NaOH = Na
Fe(OH) 3 + OH - = -
Дополнительный материал:
Соединения железа (III) - слабые окислители, реагируют с сильными восстановителями:
2Fe +3 Cl 3 + H 2 S -2 = S 0 ↓ + 2Fe +2 Cl 2 + 2HCl
FeCl 3 + KI = I 2 ↓ + FeCl 2 + KCl
Качественные реакции на Fe 3+
Опыт
1) При действии гексацианоферрата (II) калия K 4 (жёлтой кровяной соли) на растворы солей трёхвалентного железа образуется синий осадок (берлинская лазурь):
4 Fe 3+ Cl 3 + 4 K 4 [ Fe 2+ ( CN ) 6 ] → 12 KCl + 4 KFe 3+ [ Fe 2+ ( CN ) 6 ]↓
(берлинская лазурь - гексацианоферрат ( II ) железа ( III )-калия)
Берлинская лазурь была получена случайно в начале 18 века в Берлине красильных дел мастером Дисбахом. Дисбах купил у торговца необычный поташ (карбонат калия): раствор этого поташа при добавлении солей железа получался синим. При проверке поташа оказалось, что он был прокален с бычьей кровью. Краска оказалась подходящей для тканей: яркой, устойчивой и недорогой. Вскоре стал известен и рецепт получения краски: поташ сплавляли с высушенной кровью животных и железными опилками. Выщелачиванием такого сплава получали желтую кровяную соль. Сейчас берлинскую лазурь используют для получения печатной краски и подкрашивания полимеров.
Установлено, что берлинская лазурь и турнбулева синь – одно и то же вещество, так как комплексы, образующиеся в реакциях находятся между собой в равновесии:
KFe III [ Fe II ( CN ) 6 ] ↔ KFe II [ Fe III ( CN ) 6 ]
2) При добавлении к раствору, содержащему ионы Fe 3+ роданистого калия или аммония появляется интенсивная кроваво-красная окраска раствора роданида железа(III):
2FeCl 3 + 6KCNS = 6KCl + Fe III [ Fe III ( CNS ) 6 ]
(при взаимодействии же с роданидами ионов Fe 2+ раствор остаётся практически бесцветным).
Тренажёры
Тренажёр №1 - Распознавание соединений, содержащих ион Fe (2+)
Тренажёр №2 - Распознавание соединений, содержащих ион Fe (3+)
Задания для закрепления
№1.
Осуществите превращения:
FeCl 2 -> Fe(OH) 2 -> FeO -> FeSO 4
Fe -> Fe(NO 3) 3 -> Fe(OH) 3 -> Fe 2 O 3 ->
NaFeO 2
№2. Составьте уравнения реакций, при помощи которых
можно получить:
а) соли железа (II) и соли железа (III);
б) гидроксид железа (II) и гидроксид железа (III);
в) оксиды железа.
Соединения железа (II)
Соединения железа со степень окисления железа +2 малоустойчивы и легко окисляются до производных железа (III).
Fe 2 O 3 + CO = 2FeO + CO 2 .
Гидроксид железа (II) Fe(OH) 2 в свежеосажденном виде имеет серовато-зеленую окраску, в воде не растворяется, при температуре выше 150 °С разлагается, быстро темнеет вследствие окисления:
4Fe(OH) 2 + O 2 + 2H 2 O = 4Fe(OH) 3 .
Проявляет слабовыраженные амфотерные свойства с преобладанием основных, легко реагирует с неокисляющими кислотами:
Fe(OH) 2 + 2HCl = FeCl 2 + 2H 2 O.
Взаимодействует с концентрированными растворами щелочей при нагревании с образованием тетрагидроксоферрата (II):
Fe(OH) 2 + 2NaOH = Na 2 .
Проявляет восстановительные свойства, при взаимодействии с азотной или концентрированной серной кислотой образуются соли железа (III):
2Fe(OH) 2 + 4H 2 SO 4 = Fe 2 (SO 4) 3 + SO 2 + 6H 2 O.
Получается при взаимодействии солей железа (II) с раствором щелочи в отсутствии кислорода воздуха:
FeSO 4 + 2NaOH = Fe(OH) 2 + Na 2 SO 4 .
Соли железа (II). Железо (II) образует соли практически со всеми анионами. Обычно соли кристаллизуются в виде зеленых кристаллогидратов: Fe(NO 3) 2 · 6H 2 O, FeSO 4 · 7H 2 O, FeBr 2 · 6H 2 O, (NH 4) 2 Fe(SO 4) 2 · 6H 2 O (соль Мора) и др. Растворы солей имеют бледно-зеленую окраску и, вследствие гидролиза , кислую среду:
Fe 2+ + H 2 O = FeOH + + H + .
Проявляют все свойства солей.
При стоянии на воздухе медленно окисляются растворенным кислородом до солей железа (III):
4FeCl 2 + O 2 + 2H 2 O = 4FeOHCl 2 .
Качественная реакция на катион Fe 2+ - взаимодействие с гексацианоферратом (III) калия (красной кровяной солью) :
FeSO 4 + K 3 = KFe↓ + K 2 SO 4
Fe 2+ + K + + 3- = KFe↓
в результате реакции образуется осадок синего цвета - гексацианоферрат (II) железа (III) - калия.
Степень окисления +3 характерна для железа.
Оксид железа (III) Fe 2 O 3 - вещество бурого цвета, существует в трех полиморфных модификациях.
Проявляет слабовыраженные амфотерные свойства с преобладанием основных. Легко реагирует с кислотами:
Fe 2 O 3 + 6HCl = 2FeCl 3 + 3H 2 O.
С растворами щелочей не реагирует, но при сплавлении образует ферриты :
Fe 2 O 3 + 2NaOH = 2NaFeO 2 + H 2 O.
Проявляет окислительные и восстановительные свойства. При нагревании восстанавливается водородом или оксидом углерода (II), проявляя окислительные свойства:
Fe 2 O 3 + H 2 = 2FeO + H 2 O,
Fe 2 O 3 + CO = 2FeO + CO 2 .
В присутствии сильных окислителей в щелочной среде проявляет восстановительные свойства и окисляется до производных железа (VI):
Fe 2 O 3 + 3KNO 3 + 4KOH = 2K 2 FeO 4 + 3KNO 2 + 2H 2 O.
При температуре выше 1400°С разлагается:
6Fe 2 O 3 = 4Fe 3 O 4 + O 2 .
Получается при термическом разложении гидроксида железа (III):
2Fe(OH) 3 = Fe 2 O 3 + 3H 2 O
или окислением пирита:
4FeS 2 + 11O 2 = 2Fe 2 O 3 + 8SO 2 .
FeCl 3 + 3KCNS = Fe(CNS) 3 + 3KCl,