Beyaz fosfor: özellikleri, keşif tarihi ve uygulaması. Fosforun Allotropik Modifikasyonlarının Keşif Tarihi Fosforun allotropik modifikasyonlarının keşfinin tarihi V.A. Krasicki

Fosfor canlı ve cansız doğanın önemli bir bileşenidir. Toprağın derinliklerinde, suyun derinliklerinde ve vücudumuzda bulunur ve hatta Akademisyen Fersman ona "yaşam ve düşünce unsuru" adını bile vermiştir. Yararlı olmasına rağmen beyaz fosfor son derece tehlikeli ve zehirli olabilir. Özellikleri hakkında daha ayrıntılı olarak konuşalım.

Bir öğeyi açma

Fosforun keşfinin tarihi simya ile başladı. 15. yüzyıldan bu yana Avrupalı ​​bilim adamları, herhangi bir metali altına dönüştürebilecekleri felsefe taşını veya “büyük iksiri” bulma konusunda istekliydiler.

17. yüzyılda simyacı Hennig Brand, "sihirli reaktife" giden yolun idrardan geçtiğine karar verdi. Sarıdır, yani altın içerir veya bir şekilde onunla bağlantılıdır. Bilim adamı materyali dikkatlice topladı, savundu ve sonra damıttı. Altın yerine karanlıkta parlayan ve iyice yanan beyaz bir madde aldı.

Brand keşfi "soğuk ateş" olarak adlandırdı. Daha sonra İrlandalı simyacı Robert Boyle ve Alman Andreas Maggraf, benzer şekilde fosfor elde etme fikrini ortaya attılar. İkincisi ayrıca idrara kömür, kum ve fosgenit minerali de ekledi. Daha sonra maddeye "mucizevi ışık taşıyıcısı" anlamına gelen fosfor mirabilis adı verildi.

Aydınlık eleman

Fosforun keşfi simyacılar arasında gerçek bir sansasyon haline geldi. Bazıları ara sıra maddeyi Brand'den elde etmenin sırrını satın almaya çalıştı, diğerleri ise oraya kendi başlarına ulaşmaya çalıştı. 18. yüzyılda, elementin organizmaların kemik kalıntılarında bulunduğu kanıtlandı ve kısa sürede üretimi için birkaç fabrika açıldı.

Fransız fizikçi Lavoisier fosforun basit madde. Periyodik tabloda 15 numaradır. Azot, antimon, arsenik ve bizmutla birlikte pikitler grubuna aittir ve metal olmayan olarak nitelendirilir.

Element doğada oldukça yaygındır. Ağırlığa göre yüzde yerkabuğu 13. sırada yer alıyor. Fosfor aktif olarak oksijenle etkileşime girer ve serbest formda bulunmaz. Fosforitler, apatitler vb. gibi çok sayıda mineralde (190'dan fazla) bulunur.

Beyaz fosfor

Fosfor çeşitli formlarda veya allotroplarda bulunur. Yoğunluk, renk ve özellikler bakımından birbirlerinden farklıdırlar. kimyasal özellikler. Genellikle dört ana form vardır: beyaz, siyah, kırmızı ve metalik fosfor. Diğer modifikasyonlar yalnızca yukarıdakilerin bir karışımıdır.

Beyaz fosfor çok kararsızdır. Şu tarihte: normal koşullarışıkta hızla kırmızıya döner ve yüksek basınç siyaha çevirir. Atomları bir tetrahedron şeklinde düzenlenmiştir. P4 moleküler formülüne sahip kristal bir moleküler kafese sahiptir.

Ayrıca sarı fosforu da vurgularım. Bu, maddenin başka bir modifikasyonu değil, rafine edilmemiş beyaz fosforun adıdır. Açık veya koyu kahverengi bir renk tonuna sahip olabilir ve güçlü toksisite ile karakterize edilir.

Beyaz fosforun özellikleri

Tutarlılık ve dış görünüş madde balmumuna benzer. Sarımsak kokusu vardır ve dokunulduğunda yağlıdır. Fosfor yumuşak (olmadan özel çaba bıçakla kesilebilir) ve deforme olur. Temizlendikten sonra renksiz hale gelir. Şeffaf kristalleri güneşte yanardöner bir şekilde parlıyor ve elmas gibi görünüyor.

44 derecede eriyor. Maddenin aktivitesi oda sıcaklığında bile kendini gösterir. Fosforun ana özelliği, kemilüminesans veya parlama yeteneğidir. Havada oksitlenerek beyaz-yeşil bir ışık yayar ve zamanla kendiliğinden tutuşur.

Bu madde suda pratik olarak çözünmez, ancak oksijenle uzun süreli temas halinde yanabilir. İçinde iyi çözünür organik çözücülerörneğin karbon disülfit, sıvı parafin ve benzende.

Fosfor uygulaması

İnsan, fosforu hem barışçıl hem de askeri amaçlarla "evcilleştirdi". Bu madde gübrelerde kullanılan fosforik asit üretmek için kullanılıyor. Daha önce yün boyamak ve ışığa duyarlı emülsiyonlar yapmak için yaygın olarak kullanılıyordu.

Beyaz fosfor yaygın olarak kullanılmamaktadır. Ana değeri yanıcılıktır. Bu nedenle madde yangın çıkarıcı mühimmat için kullanılır. Bu tür silahlar her iki Dünya Savaşı sırasında da geçerliydi. 2009'daki Gazze savaşında ve 2016'da Irak'ta kullanıldı.

Kırmızı fosfor daha yaygın olarak kullanılmaktadır. Yakıt, yağlayıcılar, patlayıcılar ve kibrit başları yapımında kullanılır. Çeşitli bağlantılar Fosfor endüstride su yumuşatıcı maddelerde kullanılır ve metali korozyondan korumak için pasifleştirme maddelerine eklenir.

Vücuttaki içerik ve insanlar üzerindeki etkisi

Fosfor hayati önem taşıyan maddelerden biridir. gerekli unsurlar bizim için. Kalsiyumlu bileşikler halinde dişlerde ve iskelette bulunarak kemiklere sertlik ve güç verir. Element ATP ve DNA bileşiklerinde bulunur. O sahip hayati önem beyin aktivitesi için. İçinde olmak sinir hücreleri sinir uyarılarının iletimini destekler.

Fosfor kas dokusunda bulunur. Vücuda giren proteinlerden, yağlardan ve karbonhidratlardan enerjiyi dönüştürme sürecinde rol oynar. Element hücrelerdeki asit-baz dengesini korur ve bölünmeleri meydana gelir. Metabolizmayı teşvik eder ve vücut büyümesi ve iyileşmesi sırasında gereklidir.

Ancak fosfor tehlikeli olabilir. Beyaz fosforun kendisi çok zehirlidir. 50 miligramın üzerindeki dozlar ölümcüldür. Fosfor zehirlenmesine kusma, baş ağrısı ve mide ağrısı eşlik eder. Maddenin cilt ile teması çok yavaş ve ağrılı iyileşen yanıklara neden olur.

Vücuttaki aşırı fosfor, kemiklerin kırılmasına, kalp-damar hastalıklarına, kanamaya ve anemiye yol açar. Karaciğer ve sindirim sistemi de aşırı fosfor doygunluğundan muzdariptir.

Yerkabuğunda en yaygın bulunan elementlerden biri olup, yüksek kimyasal aktivitesi nedeniyle serbest halde bulunmaz. Yaklaşık 190 mineral oluşturur.

Fosfor yeşil bitkilerin her yerinde, özellikle meyve ve tohumlarda bulunur. Hayvan dokularında da bulunur; proteinlerin ve diğer temel maddelerin bir parçasıdır. organik bileşikler(ATP), yaşamın bir unsurudur. Normal koşullar altında elementel formunda çeşitli kararlı allotropik modifikasyonları (beyaz, kırmızı, siyah, metalik) temsil eder. Renk, yoğunluk ve diğer fiziksel özellikler bakımından farklılık gösterirler. Vücutta fosfor esas olarak iskelet, kaslar ve sinir dokusunda yoğunlaşır.

Neden gerekli?

En önemli biyojenik elementtir ve aynı zamanda geniş uygulama endüstride. Kırmızı fosfor kibrit yapımında kullanılır. Ayrıca patlayıcıların, yangın çıkarıcı bileşimlerin, yakıtların ve aşırı basınçlı yağlayıcıların üretiminde de kullanılır. İÇİNDE tarım bu element gübre oluşturmak için talep görüyor.

Fosfor canlı hücrelerde orto ve pirofosforik asitler formunda bulunur; nükleotidlerin, nükleik asitlerin, fosfoproteinlerin, fosfolipitlerin, koenzimlerin ve enzimlerin bir parçasıdır. İnsan kemikleri Hidroksiapatitten oluşur ve diş minesinin bileşimi fluorapatit içerir. Karaciğer, insan ve hayvanların vücudundaki fosfor bileşiklerinin dönüşümünde ana rolü oynar. Fosfor bileşiklerinin metabolizması hormonlar ve D vitamini tarafından düzenlenir. Organofosfor bileşiklerinin çoğu biyolojik aktiviteye sahiptir, bu nedenle bazıları ilaç olarak, diğerleri ise haşere kontrol maddesi olarak kullanılır.

Fosfor - temel unsuru, proteinlerin bir kısmı, nükleik asitler, kemik dokusu. Fosfor bileşikleri enerji metabolizmasında (adenozin trifosforik asit ve kreatin fosfat enerji akümülatörleridir), kas ve zihinsel aktivitede yer alır ve vücudun yaşam desteği bunların dönüşümleriyle ilişkilidir. Fosfor kalp ve böbreklerin aktivitesini etkiler.

Gıda ürünleri arasında yumurta sarısı özellikle fosfor açısından zengindir tavuk yumurtaları. Balık, ekmek, et, süt ve peynirde nispeten daha fazla fosfor bulunur. Fasulye, bezelye, yulaf ezmesi, inci arpa ve arpada daha fazla fosfor bulunur. arpa kabuğu çıkarılmış tane, ayrıca meyve bitkileri, fındık, maydanoz, lahana, havuç, sarımsak, ıspanak.

Fosfor ilk kez 1669'da Hamburglu simyacı Hennig Brand tarafından keşfedildi. Karanlıkta parlayan bir madde elde eden bilim adamı, ilk önce buna "soğuk ateş" adını verdi. İkincil adı "fosfor" geliyor Yunanca kelimeler"phos" - hafif ve "fero" - taşıyorum.

İnsan vücudu ortalama olarak yaklaşık 1,5 kg element içerir: 1,4 kg kemiklerde, yaklaşık 130 gr kaslarda ve 12 gr sinirlerde ve beyinde. Kemiklerde fosfor esas olarak kalsiyum fosfat formunda sunulur ve diş minesinde bileşimi ve kristal yapısı apatite karşılık gelir.

İnsanın günlük fosfor ihtiyacı 800-1500 mg'dır. Eksik olduğunda vücut gelişir. çeşitli hastalıklar kemikler. İçin doğru beslenme Fosforun kalsiyuma oranı önemlidir (2:3). Birincisinin fazlalığı ile kalsiyum kemiklerden çıkarılabilir ve ikincisinin fazlalığı ile ürolitiyazis gelişebilir.

Fosforla çalışırken dikkatli olmalısınız. Beyaz fosfor çok zehirlidir: kemik hasarına neden olur, kemik iliği, çenelerin nekrozu. Yağda çözünür. Bu maddenin yetişkin bir erkek için öldürücü dozu 0,05-0,1 gramdır, cilde temas ettiğinde ciddi yanıklara neden olur. Kırmızı fosforun toksisitesi beyaz fosforunkinden binlerce kat daha azdır.. Neredeyse toksik değildir. Ancak akciğerlere giren tozu, kronik etkiyle zatürreye neden olur. Bu maddeyle akut zehirlenmelerde ağızda ve midede yanma hissi, baş ağrısı, halsizlik ve kusma meydana gelir. Ve 2-3 gün sonra sarılık gelişir. İçin kronik formlar Kalsiyum metabolizma bozuklukları, kardiyovasküler ve sinir sistemleri. Akut zehirlenmelerde ilk yardım, gastrik lavaj, laksatifler, temizleme lavmanları ve intravenöz glukoz solüsyonlarını gerektirir. Yanık durumunda cildin etkilenen bölgeleri solüsyonlarla tedavi edilmelidir. bakır sülfat veya soda.

12.10.2015

Fosforun keşfinin tarihi oldukça etkileyici ve ilginçtir. Ana versiyona göre bu madde “filozof taşı” arayışı sonucunda elde edildi. İflas etmiş bir tüccar olan Henning Brand onun yardımıyla borcunu ödemek istedi. finansal zorluklar. Birincil maddenin tam olarak insanın fizyolojik ürünlerinde bulunabileceğine inanıyordu. Yani 1669'da başlayan deneyleri insan idrarını da içeriyordu.

Asker kışlalarında bu ürünün birkaç tonunu topladıktan sonra uzun süre buharlaştırarak şurup benzeri bir sıvı elde etti. Tekrar suyla seyrelterek “idrar yağı” olarak adlandırılan şeyi tespit etti. Daha sonra, başka bir damıtmanın ardından bir çökelti oluşmaya başladı. Deney sırasında, uzun süreli kalsinasyona tabi tutulursa çökeltinin beyaz parlak toza dönüştüğünü keşfetti.

Tüccar, daha sonra altına dönüşebilecek temel ateşi keşfettiğine karar verdi ve bu keşfini yakından korunan bir sır olarak saklamaya karar verdi. Tozu sadece para karşılığında insanlara gösterdi ve sattı. minimum miktarlar genellikle altından daha yüksek bir fiyata. Marka başlangıçta ortaya çıkan maddeye şu adı verdi: soğuk ateş veya ateşim, bundan sonra adı fosfor Yunanca kelimelerden gelir - ışık Ve taşıyorum.

Doğal olarak çoğu kişi onun deneyimini tekrarlamaya çalıştı. Simyacı Kunkel, arkadaşı Kraft'ı sırrı tüccardan satın almaya ikna etti. Başarılı oldu, ancak çok daha kurnaz olduğu ortaya çıktı ve fosfor yapma tarifini kendisine bıraktı. Daha sonra şehirleri dolaştı, yalnızca para için barutla deneyler gösterdi ve bundan önemli bir servet elde etti.

Aynı zamanda İngiltere'de herkesten tamamen bağımsız olarak simyacı Boylem fosforu keşfetti. İddiaya göre, 1677'de gösteri performanslarıyla Londra'ya gelen Craft'ın kendisi tarafından bu buluşa itildi. Karşılanmasından memnundu ve ayrıldıktan sonra Boyle'a, fosforunu çıkardığı orijinal maddenin insan vücudunun sahip olduğu şey olduğunu söyleyerek bir ipucu verdi. Boyle'un kanı, ardından kemikleri vb. inceledikten sonra deneyleri başarıya ulaştı; parlak bir element elde etti.

Ölümünden sonra hayranı Gankwitz fosfor elde etmeye devam etmeye başladı. Yöntemi biraz geliştirdi ve hatta kibrit gibi bir şey yapmaya çalıştı. Onun güçlü faaliyeti, Avrupa çapındaki ünlü bilim kurumlarıyla en karlı anlaşmaların yapılmasını mümkün kıldı. Ayrıca onun sayesinde Londra'da bir ilaç şirketi açıldı. Tehlikeli fosfor testlerine rağmen Gankwitz 80 yaşına kadar yaşadı ve çocuklarından ve birçok çalışanından sağ salim kurtuldu.

18. yüzyıla gelindiğinde birçok insan bu elementi üretmeye başladı. Bilim adamı Marggraf, idrara kurşun klorür ekleyerek yöntemi basitleştirdi; Scheele, hayvanların kemiklerinden ve boynuzlarından fosfor elde eden ilk kişi oldu. O zamandan bu yana, rekabetin sürekli artması nedeniyle fosforun fiyatı her yıl daha da düştü ve daha sonra mucitlerin akrabaları üretim reçetesini bile satmaya başladı.

Yukarıdaki versiyon, keşfin ana versiyonu olarak kabul edilse de, fosforun 12. yüzyılda çıkarıldığı varsayımı var. İddiaya göre, idrarı kil ile damıtarak belli bir bilim adamı Bekhil, belli bir madde elde etti. Belki o zaman bile fosfordu. Ayrıca 17. yüzyıldan kalma, Bologna yakınlarında bulunan ve ateşlendiğinde parlama yeteneği kazanan Bolognese taşına da göndermeler var.

Muhtemelen kimse bu mitolojiye itiraz etmeyecektir modern adam diğer mitolojilerle aynı yasalara tabidir. Belki de tek fark şu ki çesitli malzemeler Modern insanın bilincinde, büyülü ve doğaüstü özelliklere sahip maddelerin yerini bilimsel ve teknolojik gelişmeler alıyor. Büyük Vatanseverlik Savaşı ve İkinci Dünya Savaşı efsanelerindeki en yaygın eserlerden biri olan beyaz fosforu bu kapasitede düşünmek çok ilginç. Neredeyse doğaüstü özellikler sıklıkla ona atfedilir. Örneğin ünlü Katyuşaların ateşlediği roketlerin sözde fosforla doldurulduğuna dair efsaneler inanılmaz derecede yaygın. Ne yazık ki, askeri tarihçiler de dahil olmak üzere çoğu tarihçi hümanisttir ve akademik dereceler bile onları gerçekliğin efsanevi yorumlarına yönelik doğal arzudan korumaz.

Öncelikle bu bakımdan burada gerçekten de belli bir gizemin bulunduğunu söylemek gerekir. T-IV orta tankının içindeki tankerler, güçlü bir yüksek patlayıcı bombanın ondan bir veya iki metre uzakta patlaması durumunda büyük olasılıkla hafif bir korkuyla ineceklerdir. En kötüsü, bir şarapnel silah namlusuna zarar verirse, ancak büyük olasılıkla hava saldırısının bitiminden sonra tırtıl veya silindir üzerindeki birkaç paleti değiştirmek zorunda kalacaklar. Yüksek patlayıcı yükün şok dalgası birkaç yüz derecelik bir sıcaklığa sahiptir, bu hafif bir tank için bile yeterli değildir ve parçalar balistik zırhı delmez. RS'de parçaların gücü daha da azdır, hiç sayılmazlar, ancak şok dalgası temelde farklıdır. Birkaç metrelik bir yarıçap içindeki sıcaklığı iki bin dereceye ulaşır; bu, herhangi bir çeliğin çeşitli direnç limitlerinden çok daha yüksektir. O yıllara ait bir fotoğrafta örneğin eğilmiş bir silah namlusu ya da erimiş kenarlar görülüyorsa metal parçalar– bunun PC'lerin etkisinin bir sonucu olduğuna hiç şüphe yok. İÇİNDE Brest Kalesi yarısı eritilmiş ve içine bastırılmış bir Alman makineli tüfeğini gösterdi tuğla duvaröyle bir dalga. (1944'te Brest'in kurtarılması sırasında Katyuşa roketleri kaleye çarptı). Geleneksel yüksek patlayıcı mühimmat böyle bir sıcaklık yaratamaz.

Ve Sovyet mucizesinin bu olağandışı özelliğinin nedenini bulmaya çalışanlar muhtemelen şu gerçek karşısında şaşkına dönmüşlerdir: RS'lerdeki patlayıcı kütlesi, Nebelwerfer tarafından ateşlenen muadillerinin yarısı kadar olmasına rağmen, kıyaslanamaz derecede daha fazlasına neden oldular. zarar.

Bununla birlikte, RS'lerin fosfor dolgusu hakkındaki efsanenin nasıl ve neden doğduğu da daha az şaşırtıcı olmayan bir gizemdir. Sonuçta, fosforun kendisi (ne beyaz, ne kırmızı, ne de siyah) patlayıcı değildir, yanma sıcaklığını arttırmaz (bunun için alüminyum tozu veya diğer metaller kullanılır). Ama bırakın bu bilmeceyi mitoloji uzmanları çözsün, hemen teknik verilere geçelim.

Yani dolgunun bileşiminde olağandışı hiçbir şey yoktu. RSA'nın savaş başlığı tetranitropentaeritritol veya trinitrotoluen ile doldurulmuştu - bu maddeler uzun zamandır Almanlar ve dünya çapında biliniyordu. O zamanın çoğu top mermisi ve hava bombasının dolgusuydular. Yetenekli Sovyet kimyagerleri Filippov ve Serikov tarafından özel olarak geliştirilen roket yakıtı - piroksilin barutu, tarifi bakımından benzersizdi, ancak temelde o zamanın diğer dumansız barutlarının çoğundan farklı değildi.

Üstelik Kış Savaşı'nın zirvesinde, 1939'un sonunda Finliler, ele geçirilen RS-82'yi, onu ayrıntılı olarak inceleyen Almanlara teslim etti. İlk analogun üretilmesi bir yıldan az sürdü ve ünlü altı namlulu roket havan topları Katyuşalardan bile önce ortaya çıktı. Bu arada, Alman roketlerindeki barut teknolojik olarak daha da gelişmişti - üretiminde daha az kusur vardı - ve savaştan sonra yapılan testlere göre Alman roketlerinin uçuş yörüngesi Rus prototiplerinden daha istikrarlıydı.

Peki sır nedir? Sovyet füzelerinin savaş başlığında, iki patlama dalgasının eklenmesinin müdahale etkisi başarıyla uygulandı: zıt taraflar Bölmede iki fünye aynı anda ateşlendi ve iki patlama merkezi oluştu. Sonuç, yüksek güce sahip, yüksek sıcaklıkta bir şok dalgasıydı. Bu tür birkaç merminin aynı anda patlaması sıcaklık etkisini arttırdı ve bu da hasar verme etkisinin artmasına daha da katkıda bulundu.

Bununla birlikte, II. Dünya Savaşı'nda beyaz fosfor, yangın karışımlarının bir bileşeni olarak oldukça sık ve - çok daha az sıklıkla - yangın çıkarıcı silahlarda bağımsız bir hasar faktörü olarak kullanıldı.

Öncelikle pilot Oleg Vasilyevich Lazarev'in (O. Lazarev "Uçan Tank. Il-2'de 100 savaş sortisi") anılarından bir alıntı sunuyoruz:
“...Uçağı incelerken, bomba yerine, içinde büyük hafif teneke kutuların görülebildiği, gevşek tahtalardan yapılmış kutular getirdiklerini fark ettim. "Bu nedir?" – Silah ustasına sordum. "Fosfor. Bunu faşistlerin üzerine dökeceksiniz.” Onu Ila'dan dökebileceğini biliyordum ama nasıl yapacağımı bilmiyordum. Alay mühendisi geldi, ardından VAP'ler (uçak dökme cihazı) geldi. Kullanımlarına ilişkin talimatlar hemen takip edildi.

Öğleden sonra filomuz göreve çıktı. Senichkin buna öncülük etti. Ben de grubun bir parçası olarak uçuyordum. Alayın ilk kez VAP'larla uçmasıydı, bu nedenle Khromov, özellikle benimle yaşanan olaydan sonra kalkış konusunda endişeliydi. Araçlar aşırı yük modunda kalkış yapacak. Dökme cihazı büyük olduğundan uçağın aerodinamiğini kötüleştirir. Direnç artıyor ve uçuş hızı azalıyor ama en önemlisi kalkış uzunluğu artıyor ki bu da pistimizin sınırlı uzunluğu göz önüne alındığında güvensiz.

Komutan, aracı bir şekilde hafifletmek için havalı topçuları indirip uçuşu tek pilotla gerçekleştirmeye karar verdi. Düşman savaşçılarıyla bir toplantı yapılması halinde, koruma savaşçılarının sayısının arttırılmasını istedi. Grubun yola çıkmadan önce, güzergah üzerinde, hedefe yaklaşırken ve saldırı anında karadaki muharebe formasyonu tatbik edildi. Saldırı, Bryansk-Roslavl yolundaki bir ekipman konvoyuna ve Desna geçişindeki biriktiği yere gerçekleştirilecekti. Hedef dardı, bu yüzden fosforu çiftler halinde dökmeye karar verdiler. Hedefi vurmada en büyük etkinliği sağlayan yüksekliği, çiftler arasındaki mesafeyi ve dökmenin başlangıcını hesapladık. Uçuş, geliştirilen plandan herhangi bir sapma olmaksızın gerçekleştirildi. Tıpkı bir filmdeki gibi etkileyici ve muhteşem görünüyordu. Hedefe yaklaşıldığında araçlardan, tanklardan ve uçaksavar silahlarından yoğun ateş açıldı. Askerler bile tüfekle ateş açtı.
Zırhın üzerine seken mermilerden çıkan kıvılcımlar, sanki bir zımpara makinesinden çıkmış gibi uçuştu. Ancak Senichkin ve Ershov uçaklarından hokey topu büyüklüğünde yanan toplar şeklinde yere dökülen uzun ateş dumanları ortaya çıkar çıkmaz, ardından hemen yoğun, yoğun bir buluta dönüşen beyaz duman kuyrukları geldi, Yerden gelen yangın sanki bir emir verilmiş gibi anında durduruldu. Sonraki çiftlerin pilotları, onları 300-350 metre mesafeden takip ederek, Nazilerin yoldan kaçtığını açıkça gördü. Ancak ateşin yanında durduruldular, başları öne eğildiler ve dumanın içinde kayboldular... ...Tankların, arabaların ve tabii ki Zhukovka yakınlarındaki tahrip edilmiş geçitte birikmiş olan Nazilerin olduğu yerde büyük beyaz bir bulut vardı. oluşturulan. Filo kendisine verilen görevi tamamladı..."

Burada öncelikle şu ifadeye dikkat etmekte fayda var: "Fakat uzun ateş izleri belirir belirmez... ...yerden gelen ateş, sanki emir verilmiş gibi hemen durdu." Ekipmanlı sütunlara İslami saldırı sırasında, Almanlar arasında panik genel olarak yaygın bir şeydi, ancak ilk yaklaşımdan itibaren değil. Kural olarak, saldırı uçakları ilk önce her tür silahtan gelen ve bastırılması her zaman mümkün olmayan ağır ateşle karşılaştı. Bu durumda ilk saldırı uçağının ardından beyaz tüyün yavaş yavaş alçaldığını gören Almanlar, direnme kabiliyetini tamamen kaybederek kaçmaya başladı. Görünüşe göre beyaz fosforun görkemi, ön tarafta bu saldırı uçaklarının çok fazla olmadığı 1941 sonbaharında gerçekleşmesine rağmen, Ilov'ların önünde uçtu. (Ancak Pe-2 gece bombardıman uçakları temmuz ayında Almanların üzerine beyaz fosfor bırakan ilk uçaklardı, ancak uçaklar için çok tehlikeli olduğu için kısa süre sonra kullanımından vazgeçtiler).

Aslında beyaz fosfor gerçekten korkunç bir silahtır. Yandığında yumuşar, esner ve tüm yüzeylere stabil bir şekilde yapışır. Bunu söndürmek neredeyse imkansızdır. Yaralar ve yanıklar son derece tehlikelidir - ciltle teması halinde üçüncü ve dördüncü derece yanıklar, derin doku nekrozu, kemiklerde ve kemik iliğinde hasar neredeyse kaçınılmazdır. Beyaz fosfor zırhlı araçlara bulaştığında, yalnızca benzin buharlarını tutuşturma tehlikesi yoktur - bu neredeyse kesinlikle mürettebatın ölümü anlamına gelir, çünkü yanma ürünleri kimyasal savaş ajanlarına göre toksisite açısından daha düşük değildir ve etki aralıkları onlarca kişiye ulaşır. sakin havalarda bile metre. Düşük nemdeki fosforik anhidrit buharı birkaç saat kalabilir, yere yayılabilir, yüzeylerde, özellikle metal yüzeylerde yoğunlaşabilir ve tekrar buharlaşabilir.

Ayrı bir zarar verici etki psikolojik şoktur - sonuçlar aynı zamanda toksik maddelerin kullanımının sonuçlarından daha aşağı değildir. Fosfor yanığı olan yaralılar, özellikle akciğerlerinde yanık olanlar, askeri hastanelerde gerçek bir kabustur: doktorların güçsüzlüğü karşısında onların korkunç çığlıkları ve inlemeleri, iyileşenlerin, cepheye gidenlerin anısına sonsuza kadar sabitlenir. korku söylentilerinin yeni bölümleriyle birlikte...

Bu gerçeklerin ve bunların neden olduğu korkunun, fosforu öncelikle herhangi bir mitolojinin ideal bir eseri ve ikinci olarak da çok önemli bir eser haline getirdiği açıktır. ikna edici argüman Daha güçlü ve kendinden emin bir rakibe karşı. Beyaz fosforun askeri amaçlarla kullanımının on dokuzuncu yüzyılda çeşitli ayaklanmalar ve ayaklanmalar sırasında başlaması tesadüf değildir. İrlanda'da isyancılar bunu İngiliz ordusuna ve polisine karşı kullandılar ve oldukça ikna edici bir şekilde ortaya çıktı. Birinci Dünya Savaşı'nda neredeyse tüm savaşan taraflar, özellikle hava hedeflerine ateş etmek için beyaz fosforlu yangın çıkarıcı mermiler kullandı. Fosforla dolu el bombaları, mermiler ve bombalar da bilinmektedir.

Bununla birlikte, bu tür mühimmatın düşman üzerinde yarattığı güçlü izlenime rağmen, İkinci Dünya Savaşı sırasında beyaz fosfor bağımsız bir yıkıcı bileşen olarak çok nadiren kullanıldı; bu tür gerçekler hakkında çok az güvenilir bilgi var. Uygulama kapsamı daraltıldı: yaygın olarak yalnızca yangın çıkarıcı silahlardaki çeşitli yangın karışımlarının başlatıcı (kendiliğinden tutuşan) bir bileşeni olarak kullanıldı.

“...Uçuşumuzun ne kadar etkili olduğunu bilmiyorduk. Sadece tahmin edebiliyorduk. Ancak görünüşe göre düşmana ciddi zarar verdiler. Aksi takdirde Alman komutanlığı fosfor kullanımının durdurulması için ültimatom şeklinde talepte bulunmazdı. Aksi takdirde kullanacaklarını belirttiler kimyasal silah. Bu söylentilerin güvenilirliğinden emin değilim, ancak alay artık VAP'lara karşı sorti yapmadı. Ayrılışımızdan sonra tüm alay, donanımlı VAP'larla iki gün boyunca tam savaşa hazır durumda kaldı. Üçüncü gün bunlar kaldırıldı, uçaklardan fosfor çıkarıldı ve savaşın sonuna kadar da onu bir daha göremedik…”

Ön saflara ulaşan söylentiler asılsız değildi: Hatta 1941 sonbaharında Moskova'da İsviçre Kızıl Haçı aracılığıyla fosforlu mühimmatın yasaklanması için görüşmeler yapıldı. Bununla birlikte, farklı cephelerde savaşan diğer pilotların (özellikle, 1941 yazından beri Ilya'yı uçuran Vasily Emelianenko) anılarında, Sovyet gece bombardıman uçakları ve saldırı uçakları tarafından fosfor kullanımından sıklıkla bahsedilmektedir. Genel olarak beyaz fosfor kullanımına ilişkin gerçekler çok sayıda olmasa da oldukça düzenliydi.

Savaşan ülkelerin hükümetleri arasındaki anlaşmalar elbette önemli bir caydırıcıydı, ancak sonuçta fosfor mühimmatının II. Dünya Savaşı'nda kitle silahı haline gelmesini engelleyen şey bunlar değildi. Biri gerçek nedenler Yukarıdaki pasajın yazarı istemsizce şunu belirtti: "... dökme cihazı hantaldır, dolayısıyla uçağın aerodinamiğini kötüleştirir...". VAP'lerin alçak seviyeli uçuşlarda kullanılması gerektiğinden henüz bahsetmedi. Minimum yükseklik, tercihen 25 metre, bu da saldırı uçaklarının kendileri için çok tehlikelidir. Ayrıca cilde çok az miktarda fosfor bulaşırsa uçak tehlikede demektir. en iyi durum senaryosu beklenen büyük yenileme. Fosforlu silah bileşenlerinin ön cephe koşullarında teslimi de özel önlemler gerektiriyordu ve bunların sağlanması çok pahalıydı.

Savaşın ilk döneminde Sovyet saldırı uçaklarında fosfor kullanımının oldukça sınırlı olmasına rağmen, bu gerçekler halk ve çevrimiçi mitolojide birçok canlı efsaneye ve fantastik hikayeye yol açtı. Çoğu temel terminolojik karışıklığa dayanmaktadır. Örneğin, hemen hemen her yerde bu tür yazarlar, "Silts" tarafından düşürülen sözde "fosfor" kendiliğinden tutuşan KS karışımı ile AZh-2 kalay ampullerinden bahseder.

Bu çok tipik örnek genel olarak mücadele etmenin faydası olmayan ısrarcı bir yanılgı, ama tekrar deneyelim.

Modern bir Amerikan zırh delici alt kalibreli merminin boşluğu genellikle uranyum alaşımından yapılır, ancak bundan Amerikalıların kullandığı sonucu çıkmaz. nükleer silah Irak'ta ya da Yugoslavya'da.

Aynı şekilde, hidrokarbonlarda çözünmüş veya yangın çıkarıcı mühimmatın ateşleme ampulünde bulunan fosfor, hasar verici bir element değil, başlatıcı bir elementtir. Aslında çeşitli yangın çıkarıcı silahlarda ve yangın karışımlarının bir parçası olarak yaygın olarak kullanıldı, ancak yalnızca havayla temas ettiğinde kendiliğinden yanma için eklendi. Miktarı özel bir zarar verici etki yaratmak için yeterli değildi. Üstelik yangın karışımının bileşiminde küçük miktarlarda bile fosfor bulunması elbette yanma ürünlerini daha toksik ve tehlikeli hale getirir, ancak karışımın fiziksel özellikleri bozulur. Yangın karışımlarının havadaki kendiliğinden tutuşan bir bileşeni olduğundan daha etkili ve kullanışlıdır (özellikle kış zamanı) karbon disülfit olduğu ortaya çıktı. Bu arada, aynı zamanda çok zehirli ve tehlikeli bir bileşiktir ve birçok COP ve Molotof kokteylinin tariflerinde en sık kullanılan da bu bileşiktir.
Bu nedenle kaynaklarda "fosfor" veya "fosfor karışımı" adıyla karşılaştığınızda, bunlara çok dikkatli davranmanız gerekir - vakaların% 90'ında "fosfor içeren karışım" ile değiştirilebilir.

Bu Almanlar için daha da geçerli. Yangın çıkarıcı karışımlarının çoğu (sırt çantasındaki alev püskürtücülerde kullanılanlar dahil) fosfor içeriyordu. Sovyet siperlerini, tahkimatlarını ve zırhlı araçlarını kelimenin tam anlamıyla nasıl "fosforla doldurduklarına" dair sayısız kanıt bu nedenle.

Ancak Almanlar granül beyaz fosfor kullanmayı da denediler (ancak daha sonra - 42'nin ortasında), ancak kanıtlar düzensiz ve güvenilmez olduğu için görünüşe göre başarılı olamadılar. Büyük olasılıkla, Alman pike bombardıman uçaklarının filoları için fosforlu yangın bombalarının kullanılması çok sakıncalıydı. Doğu Cephesindeki "Stukalar" sürekli olarak "itfaiye" modunda çalıştı ve güzel havalarda günde birkaç sorti yaptı. Hava alanlarını Sovyet saldırı uçaklarından çok daha sık değiştirdiler. Mühimmat tedariki ve teknik hizmetler, zorlu koşullarda neredeyse günün her saati çalıştı. Beyaz fosforlu bir konteyner bombasının ayrı olarak taşınması gerekir; kurulumu, özel bir teknisyen ekibinin uzun ve yetenekli çalışmasını gerektirir. Junkerlerin savaş alanında çözdüğü görevler bekleyemezdi ve geleneksel mühimmat onlar için oldukça yeterliydi.

Tahkimatları, sivil binaları bombalamak için endüstriyel tesisler Almanlar termit bombalarını etkili bir şekilde kullandı (Sovyet şehirlerinin sakinleri onlara "çakmak" adını verdiler).

Aynı zamanda Alman anıları Ve tarihsel araştırma Fosforun Müttefik uçakları tarafından özellikle sivillere karşı kullanıldığına dair kanıtlar sıklıkla mevcuttur.

Yani genel olarak beyaz fosforun kullanımına yönelik özel mühimmat, teçhizat, depolama ve taşıma araçlarının yeterince geliştirilip hazırlanmadığını söyleyebiliriz. Başta silah teknisyenleri olmak üzere özel eğitimli insan sıkıntısı da vardı. Pek çok açıdan benzer bir tablo Birinci Dünya Savaşı'nda da görüldü; o dönemde herhangi bir uluslararası anlaşma ya da sözleşmeden eser olmamasına rağmen fosfor hâlâ oldukça sınırlı bir şekilde kullanılıyordu. Neyse ki, İkinci Dünya Savaşı'nın başlangıcında, her iki taraf da teknik veya organizasyonel olarak bu sistemin kitlesel kullanımına hazır değildi. Özel yangın söndürücülerin ve mühimmatın çoğu ya savaştan önce ya da savaş başladıktan sonra acil durum temelinde yaratıldı. Çoğu deneyseldi, kusurluydu ve kullanılamayacak kadar tehlikeliydi. Yangın çıkarıcı silahların gelişmesiyle ("KS" karışımları için ampuller dahil) ve kullanımı daha uygun ve güvenilir bileşenlerin (karbon disülfür gibi) ortaya çıkmasıyla birlikte, beyaz fosfor hızla önemini yitirdi.

Azot olarak fosfor

Organik kimyagerler, hidrojen ve Periyodik Tablonun ikinci periyodundaki elementleri (karbon, nitrojen, oksijen) içeren çok sayıda bileşik elde ettiler. Organoelement bileşiklerinin kimyası alanındaki uzmanlar, kural olarak, klasik bir organik bileşiğin bileşimine silikon veya fosfor gibi daha eski dönemlerin elementlerini içeren ikame edicileri dahil edenlerin gerisinde kalmazlar. Organoelement ikame edicileri şüphesiz bileşiklere geniş bir yelpazede pratik etki sağlar. kullanışlı özellikler Ancak bugün, heterosiklik aromatik sistemlerde klasik C, N, O'nun daha ağır analogları olarak görev yapan heteroatomların bilinen birkaç örneği vardır. ETH Zürih'ten araştırmacılar, fosfor içeren bir siyanürik asit analoğunu sentezleyerek bu listeye ekleme yaptılar (Angewandte Chemie Int. Ed., 2017, 56, 5, 1356-1360, doi: 10.1002/anie.201610156).

Altı üyeli bir heterosikl olan siyanürik asit - C3N3(OH)3 ve türevleri genellikle polimerler için çapraz bağlama maddeleri olarak ve ayrıca herbisitlerin, boyaların ve diğer faydalı kimyasalların üretiminde kullanılır. Hansjörg Grützmacher'in grubundan araştırmacılar, siyanürik asit C3P3(OH)3'ün fosfor içeren analoğunun (diğer adıyla trifosfabenzen veya 2,4,6-tri(hidroksi)-1,3,5-trifosfininin) uygulama alanı bulabileceğinden eminler. aynı alanlarda fosfor içeren polimerlerin sentezinin temeli ve muhtemelen geçiş metali kompleksleri için bir ligand haline gelir.

Siyanürik asit laboratuvarda sentezlenen ilk organik bileşiklerden biridir. 1829'da Friedrich Wöhler tarafından izosiyanik asit HNCO'nun trimerizasyonuyla elde edildi. Bu, aynı Wöhler'in inorganik maddelerden üre sentezlemesinden sadece bir yıl sonra gerçekleşti. Bugün, siyanürik asit üretmenin endüstriyel yöntemi ürenin pirolizine dayanmaktadır ve bu yöntem o kadar basit ve rolü o kadar büyüktür ki, kimyagerler uzun süredir onun tüm nitrojen atomlarının yerini alacağı daha ağır analoguyla ilgileniyorlar. fosfor atomları tarafından Ancak Grützmacher ve ortak yazarlarından önce hiç kimse bunu başaramamıştı.

İsviçreli araştırmacılar (belki de kendilerinden önceki pek çok kişi gibi) başlangıçta, ana bileşik HPCO'nun trimerleştirilmesiyle fosfor içeren bir siyanürik asit analoğunun elde edilebileceğine inanıyorlardı, ancak tüm girişimler başarısızlıkla sonuçlandı. Daha sonra taktik değiştirdiler ve deneme yanılma yoluyla, sodyum tuzu Na(OCP) ile bir organobor bileşiğinin etkileşiminin, trimerizasyonu C3P içeren multigram miktarlarda bir bileşik üreten boronla ikame edilmiş bir fosfaalkine yol açtığını buldular. 3 halka. Bor içeren ara maddenin tert-bütanol ile daha fazla işlenmesi, hedef bileşik C3P3(OH)3'ün elde edilmesini mümkün kıldı.

Oxford Üniversitesi'nden Jose Goicoechea, grubunda 2013 yılında ilk kez fosfor içeren bir üre analoğu olan H 2 PC(O)NH 2'yi elde ettiler ("Journal of the American Chemical Society", 2013, 135, 51, 19131-) 19134, doi: 10.1021/ ja4115693), Zürihli meslektaşlarının bir atılım yaptığını ve kesinlikle çok sayıda takipçiye sahip olacağını belirtiyor.

Grützmacher ve meslektaşlarının henüz fosfor içeren siyanürik asit analoğunu ticarileştirme planları yok. Araştırmacılar öncelikle aromatik C3P3(OH)3 ve bunun bor ve silikon içeren türevlerini π-alıcı ligandları olarak kullanma olasılığını incelemek ve geçiş metali kompleksleri elde etmeye çalışmak istiyorlar.